Radical del Triphenylmethyl
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| Identificadores de | |
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| ChemSpider | 10627185 |
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InChI
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| Jmol-Imágenes en 3D | Imagen Imagen |
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SONRISAS
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| Propiedades | |
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Fórmula química
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C19H15 |
| Masa molar | 243.33 g·mol−1 |
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Excepto donde se indica lo contrario, se dan datos para los materiales en sus Estado de agregacion (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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 verificar(Qué es:: / ?) |
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| Referencias de Infobox | |
El radical del Triphenylmethyl es un radical persistente y la primera radical nunca se describe en química orgánica. Puede ser preparado por homolysis de cloruro de Triphenylmethyl 1 (esquema 1) por un metal como plata o cinc en benceno o éter dietílico. El radical 2 formas una equilibrio químico con el quinoid tipo dímero 3(3-Triphenylmethyl-6-diphenylmethylidene-1,4-cyclohexadiene). En el benceno la concentración del radical es 2%.[1]
Son soluciones que contienen el radical amarillo y cuando se eleva la temperatura de la solución el color amarillo se vuelve más intenso como se cambia de puesto el equilibrio a favor de los siguientes radicales Principio de Le Chatelier.
Cuando se expone al aire el radical oxida rápidamente a la peróxido de (Esquema 2) y el color de la solución cambia de amarillo a incoloro. Además, el radical reacciona con el yodo a yoduro de Trifenilmetil.
El radical fue descubierto por Moses Gomberg en el año 1900.[2][3][4] Trató de preparar hexaphenylethane De cloruro de Triphenylmethyl y cinc en benceno en un Reacción de Wurtz y que el producto, basado en su comportamiento hacia el yodo y el oxígeno, era mucho más reactivo de lo previsto.
La estructura correcta quinoid para el dímero fue sugerido como temprano como estructura 1904 pero este fue luego abandonado por la comunidad científica a favor de hexaphenylethane que es estructura 4 en el esquema 1.[5] Posteriormente tomó hasta 1968 para su redescubrimiento cuando investigadores de la Vrije Universiteit Amsterdam Publicado protón NMR datos.[6]
Mientras que el radical del trityl forma un dímero quinoid, derivados con el patrón de sustitución adecuado formar dímeros con una estructura de hexaphenylethane. Estudios de rayos x dan una longitud de enlace de 1,67 angstrom para hexakis (3, 5 - di -t-butylphenyl) etano. Cálculos teóricos en un nivel muy alto de la teoría indican que van-der-Waals atracción entre los grupos terc-butilo crean un potencial mínimo es ausente en la molécula no sustituida. [7] [8] Se han divulgado otros derivados como el dímero quinoid [9]
Referencias
- ^ Química orgánica avanzada J. marzo, John Wiley & Sons ISBN 0-471-88841-9
- ^ M. Gomberg (1900). "una instancia de carbono trivalente: Trifenilmetil". J AM Chem SOC. 22 (11): 757 – 771. doi:10.1021/ja02049a006.
- ^ M. Gomberg (1901). "sobre el carbono trivalente". J AM Chem SOC. 23 (7): 496-502. doi:10.1021/ja02033a015. (Nota: también se llama radical a cadicle)
- ^ M. Gomberg (1902). "sobre el carbono trivalente". J AM Chem SOC. 24 (7): 597 – 628. doi:10.1021/ja02021a001.
- ^ J. M. McBride (1974). "El enigma de la hexaphenylethane". Tetraedro 30 (14): 2009-2022. doi:10.1016/S0040-4020 (01) 97332-6.
- ^ H. Lankamp, W. th. Nauta y C. MacLean (1968). "Una nueva interpretación del equilibrio monómero dímero del triphenylmethyl y alkylsubstituted difenil metil-radicales en la solución". Letras del tetraedro 9 (2): 249 – 254. doi:10.1016/S0040-4039 (00) 75598-5.
- ^ Lewars, Errol (2008), "8 – Hexaphenylethane", Maravillas de modelado, Springer
- ^ Stefan Grimme y Peter R. Schreiner (2011). "Hacinamiento estérico puede estabilizar una molécula inestable: resolver el enigma de la hexaphenylethane". Angew. Chem. Int. Ed 50:: 12639-12642. doi:10.1002/Anie.201103615.
- ^ Uchimura, Y., Takeda, T., Katoono, R., Fujiwara, K. y Suzuki, T. (2015), nuevas perspectivas en el enigma de Hexaphenylethane: formación de un α, o Dimer. Angew. Chem. Int. Ed.. doi:10.1002/Anie.201500122
Véase también
- Hexafluorofosfato de Triphenylmethyl
- Triphenylmethane
- Cloruro de Triphenylmethyl
- Trifenilmetanol
- Tintes de Triarylmethane
- 3-Triphenylmethyl-6-diphenylmethylidene-1,4-cyclohexadiene
- hexaphenylethane
Acoplamientos externos
- Molécula del mes Junio de 1997 Enlace
- Procedimientos experimentales Enlace